当前位置: 胶粘剂 >> 胶粘剂前景 >> 胶黏剂的工业化发展之路恒凝热熔胶膜
胶黏剂的工业化生产起始于17世纪,年,荷兰首先创建了生产天然高分子胶黏剂的工厂。英国在年建立了以生产骨胶为主的工厂。
19世纪初,瑞士和德国出售了从牛乳中提炼出来的胶黏剂——酪朊。之后出现酪朊与生石灰生成的盐,制成固态胶黏剂。美国于年建成了第一家胶黏剂工厂,生产动物胶和大豆蛋白胶。19世纪中期,人们开始用动物胶、淀粉胶、酪朊胶等天然胶黏剂制造胶合板。
20世纪,得益于现代高分子技术的发展,合成胶黏剂出现。合成树脂胶黏剂的生产是从年L.H.Baekeland发明酚醛树脂开始的。年,Baekeland发表了两篇酚醛树脂工业基础专利,并于年在美国创立Bakelite公司,成为酚醛树脂工业的奠基人。
20世纪20年代,美国于年试制出天然橡胶型压敏胶,年又使醇酸树脂胶黏剂问世。
20世纪30年代,脲醛胶黏剂由英国的BritishCyanides公司投入工业化生产;加拿大试制出可小批量生产的聚乙烯醇胶黏剂;苏联试制成功聚丁二烯橡胶;美国于年成功地开发出氯丁橡胶,德国于年研制出丁苯和丁腈橡胶,年又开始试制生产聚异丁烯,年A.G.Bayer公司成功地开发出聚氨酯,年美国将聚乙酸乙烯胶黏剂推向市场。
20世纪40年代,美国又研制出丁基橡胶,并于年开发出三聚氰胺胶黏剂,年试制成功并批量投入生产了不饱和聚酯胶;年,DowCorning公司将有机硅树脂投入生产。年,GE公司首先开发出硅橡胶。年,全球首个环氧胶黏剂投入生产并在瑞士工业展览会上展出,环氧胶黏剂从此以万能胶闻名于世。年,英国研制成功聚丙烯酸酯系列压敏胶。
第二次世界大战期间,由于军事工业需要,胶黏剂也有了相应的变化和发展,尤其是飞机的结构件上应用的胶黏剂,出现了“结构胶黏剂”这一名称,主要是酚醛-缩醛、酚醛-丁腈、酚醛-氯丁胶黏剂。年,英国Aero公司发明了酚醛-聚乙烯醇缩醛树脂混合型结构胶黏剂,牌号为“Redux”,年7月用于战斗机主翼的粘接,并获得了成功。年,胶黏剂第一次成功粘接坦克上的离合器。
20世纪50年代,美国在胶黏剂研制中独领风骚。年,乐泰公司成功研制出厌氧胶黏剂,Emhart公司Bostik分部生产的聚酰胺热熔胶用于鞋帮缝边抿边。年,Dupout公司最先取得聚酰亚胺专利。年,美国EastmanKodak公司发明了氰基丙烯酸酯瞬间胶,开创了瞬间粘接的新时期,该胶几秒钟粘接定位并形成强有力的粘接。年,杜邦公司的甲基丙烯酸环氧丙酯问世,翌年又使EVA聚合物投入生产。年,美国EastmanKodak公司批量生产Eastman瞬间胶。之后,该类胶还用于粘接人体组织并进行了临床应用。
20世纪60年代,开始出现EVA热熔胶黏剂,胶黏剂的研制达到了高峰,大大地丰富了胶黏剂品种,拓宽了胶黏剂市场。年,美国的Narmco公司开发出高性能耐高温的聚苯并咪唑;同年,杜邦公司又研制出同类聚酰亚胺胶黏剂。年,美国WestingHouse公司开发出聚二苯醚胶黏剂,同年DowCorning公司也研究出无溶剂硅树脂胶黏剂。年,SBS由美国Philips石油公司首先工业化生产。年,Shell化学公司生产SBS,并生产苯乙烯、异戊二烯的嵌段共聚物SIS。年,空气产品公司开发了VAE共聚物乳液。年,英国的Midland公司试制成功聚酚醚胶黏剂。
20世纪70年代,胶黏剂出现新品种的速度略有下降,但胶黏剂工业逐步转入系列化和完善化阶段。这一时期也出现了不少品种,如日本曹达公司于年使1,2-聚丁二烯商品化生产,英国的ICI有限公司开发出的聚苯醚砜,美国年试制的端烯型无溶剂硅树脂胶黏剂以及同期杜邦公司研制的液晶聚合物和瑞士CibaGeigy公司的加聚型三嗪树脂胶黏剂等。年,美国DuPont公司用氯磺化聚乙烯橡胶对第一代丙烯酸酯胶进行了改性,首先生产出第二代丙烯酸酯胶黏剂(SGA)。
20世纪80年代以来,胶黏剂的研制逐步向功能化、专用品级化和规模化发展。RohmHaas公司开发了热熔压敏胶,Loctite公司研究结构型厌氧胶、紫外线固化胶黏剂。年,美国市场上首先出现反应性热熔型聚氨酯胶黏剂,标志着热熔胶技术的新发展。